style="width:2.17324in;height:0.63338in" /> (1) 本文是学习GB-T 33353-2016 电子电气产品中的限用物质三丁基锡和三苯基锡的测定 气相色谱-质谱法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了电子电气产品中三丁基锡和三苯基锡的气相色谱-质谱测定方法。
本标准适用于电子电气产品中三丁基锡和三苯基锡的测定。
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件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法
以甲醇为溶剂，采用索氏提取法提取试样中的三丁基锡和三苯基锡，提取液经衍生后过滤，采用气
相色谱-质谱法进行分离测定，外标法定量。
除非另有说明，仅使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682—2008 规定的三级水。
4.6 无水硫酸钠：使用前650℃灼烧4 h,贮存于干燥器中备用。
4.9 2%四乙基硼酸钠溶液：称取0.2 g
四乙基硼酸钠(4.3),精确至0.001g,定量转移至定量容器中，加 水定容至10 mL。
注：四乙基硼酸钠需在干燥环境下快速称取，溶液现配现用。
4.10 醋酸-醋酸钠溶液(pH=4.75): 称取1.36g
醋酸钠(4.4),精确至0.001g,定量转移至定量容器中， 加入90 mL
去离子水，用冰醋酸(4.5)调节 pH 值至4.75,用水定容至100 mL, 现配现用。
4.11 标准储备溶液(1000 mg/L):
有机锡标准储备溶液浓度以有机锡阳离子浓度计。优先使用有证 标准物质(CRM),
也可按以下方法配制：分别称取0.112 g 三丁基氯化锡(4.7)和0.110 g
三苯基氯化锡
GB/T 33353—2016
(4.8),精确至0.0001 g,用少量甲醇溶解后，稀释定容至100 mL 棕色容量瓶中。
注：
三丁基锡阳离子与三丁基氯化锡换算系数为291/326,三苯基锡阳离子与三苯基氯化锡换算系数为351/386。
4.12
标准工作溶液：根据需要将标准储备溶液(4.11)用甲醇溶剂稀释成混合标准工作溶液，线性范围
为0.1 mg/L～10 mg/L。
5.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS): 配有电子轰击电离源(EI)。
5.2 天平：感量分别为1 mg 和0.1 mg。
5.6 0.22μm 有机相过滤膜，或0.45μm 有机相过滤膜。
将样品粉碎成小于1 mm×1mm 的颗粒，混合均匀。称取0.2 g
试样，精确至0.0001 g, 用滤纸包
好后装入索氏提取装置(5.3)中，在接收瓶中加入150 mL
甲醇，冷凝管中通入低温冷凝水，在沸腾回流
温度下提取6 h,
回流次数不少于6次/h,提取液用旋转蒸发仪(5.4)浓缩后用甲醇定容至10 mL。
准确移取2 mL 提取液(6)至30 mL 具塞试管中，加入5 mL
醋酸-醋酸钠缓冲溶液(4.10)和2 mL 2%四乙基硼酸钠溶液(4.9),超声15 min
衍生反应后，加入2 mL 正己烷(4.2),混匀后超声提取 15
min,静置分层，取上层有机相用2 g 无水硫酸钠(4.6)干燥，经0.22μm 或0.45 μm
有机滤膜过滤，
滤液供GC-MS 测定。提取液(6)应在24 h 内完成测定。随同样品做空白试验。
准确吸取适量的有机锡混合标准溶液(4.12)到30 mL 具塞试管中，加入5 mL
醋酸-醋酸钠缓冲溶 液(4 . 10)和2 mL2%
四乙基硼酸钠溶液(4.9),按照7.1衍生化。所得溶液按照7.3.1的条件测定，以
峰面积为纵坐标，有机锡浓度为横坐标，绘制标准工作曲线。
由于测试结果与使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数被
证明对测试是适合的：
a) 色谱柱：可用固定相5%苯基-聚甲基硅氧烷，30 m×0.25
b) 升温程序：初始温度为40℃,保持1 min 后以15℃/min
c) 载气：氦气，流速1.0 mL/min;
d) 进样口温度：280℃;
mm(i.d),0.25μm(膜厚),或相当者；
的速率升至280℃,保持10 min;
GB/T 33353—2016
e) 色谱-质谱接口温度：280℃;
f) 进样方式：不分流进样，1 min 后开分流阀；
g) 溶剂延迟：3 min;
h) 电离方式：EI;
i) 电离能量：70 eV;
j) 进样量：1μL;
k) 测定方式：SIM 选择离子检测方式，选择离子条件参见附录 A。
根据样品中待测物含量情况，选择浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积穿插进
样测定，标准工作溶液和待测样液中有机锡的响应值应在仪器检测的线性范围内。有机锡衍生物的
GC-MS 色谱图参见附录 B。
如果样品溶液和标准工作溶液的选择离子流色谱图中，在相同的保留时间有色谱峰出现，则参照附
录A 和附录 B 有机锡衍生物的特征离子碎片对其进行确证。
样品中三丁基锡和三苯基锡的含量以X, 计，数值以毫克每千克(mg/kg)
表示，按式(1)计算：
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式中：
X;—— 试样中有机锡i 阳离子的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);
A,— 衍生化样品溶液中有机锡 i 衍生物的峰面积；
c:— 标准工作溶液中有机锡 i 阳离子的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);
V ——样品溶液最终定容体积，单位为毫升(mL);
Ais— 标准工作溶液中有机锡 i 衍生物的峰面积；
m ——试样质量，单位为克(g)。
计算结果表示到小数点后一位。
本方法中三丁基锡的定量限为5 mg/kg, 三苯基锡的定量限为5 mg/kg。
本标准中三丁基锡回收率范围为85%～115%,三苯基锡的回收率范围为85%～115%。
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象进行
相互独立的两次独立测试，在95%概率水平下两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平
均值的20%。
GB/T 33353—2016
试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
a) 试样的描述；
b) 使用的标准；
c) 采用的方法；
d) 试 验 结 果 ；
e) 偏离本标准的差异；
f) 测试日期。
GB/T 33353—2016
(资料性附录)
三丁基锡和三苯基锡化合物信息及其衍生物的特征碎片离子
三丁基锡和三苯基锡化合物信息见表 A.1。
表 A.1 三丁基锡和三苯基锡化合物信息
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有机锡化合物四乙基硼酸钠衍生化反应方程式如下：
R,Sn'⁴-m++(4-n)NaBEt₄→R,Et₄-Sn+(4-n)BEt₃+(4-n)Na+
三丁基锡和三苯基锡衍生物的特征碎片离子见表 A.2。
表 A.2 三丁基锡和三苯基锡衍生物的特征碎片离子
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GB/T 33353—2016
(资料性附录)
三丁基锡(TBT) 和三苯基锡(TPhT)
衍生物的气相色谱-选择离子流色谱图和质谱图
三丁基锡和三苯基锡衍生物的气相色谱-选择离子流色谱图见图
B.1,三丁基锡衍生物的质谱图见
图 B.2,三苯基锡衍生物的质谱图见图 B.3。
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t/min
图 B.1 三丁基锡(TBT) 和三苯基锡(TPhT)
衍生物的气相色谱-选择离子流色谱图
GB/T 33353—2016
style="width:8.47995in;height:5.47316in" />
m/z
图 B.2 三 丁 基 锡(TBT) 衍生物的质谱图
style="width:9.26678in;height:6.32676in" />
m/ 
style="height:0.1133in" />
图 B.3 三苯基锡(TPhT) 衍生物的质谱图
更多内容 可以 GB-T 33353-2016 电子电气产品中的限用物质三丁基锡和三苯基锡的测定 气相色谱-质谱法. 进一步学习